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果电解液中含有杂质,这些杂质又能够被负极金属置换出来沉积在负极表面上,氢气在这些杂质上的过电势又较低的话,会加速负极的腐蚀。在正极上,主要是可能会有各种副反应发生(如逆歧化反应、杂质的氧化、正极活性物质的溶解等),消耗了正极活性物质,而使电池的容量下降。
影响自放电的因素有储存温度、环境的相对湿度以及活性物质、电解液、隔板和外壳等带入的有害杂质。
防止电池自放电的措施,一般是采用纯度较高的原材料或将原材料预先处理,除去有害杂质,或者在负极材料中加入氢过电势较高的金属,如镉、汞、铅等。也有在电极或电解液中加入缓蚀剂,抑制氢的析出,减少自放电反应的发生。汞、镉对环境有较大的污染,目前电池中已加的汞、镉、铅已逐步被其他缓蚀剂所代替。
储存期除了要求自放电小,还不能出现漏液或爬液现象,对干电池还不能有气胀等现象。电池的两个电极自行发生了氧化还原反应的结果。电池干储存,也会由于密封不严,进入空气、水分等,使得电池发生自放电。制造工艺对电池的容量有很大影响。活性物质种类与组成、添加剂的应用都会影响利用率,生产过程中的工艺参数变化也会影响电池性能。
⑤当电池制造出来以后,放电制度不同也会影响活性物质利用率。状态
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性物质、电解质溶液、电极的添加剂、电池的外壳、电极的板栅、骨架等。放电制度对电池输出功率有显著影响,当以高放电率放电时,电池的比功率增大。但由于极化增大,电池的电压降低很快,比能量降低;当电池以低放电率放电时,极化小,电压下降缓慢,电池的比功率降低,而比能量却增大。这种特性随电池系列的不同而
电池的比能量是电池性能的一个重要指标,是比较各种电池优劣的重要技术参数。
②电极和电池的结构对活性物质的利用率有明显的影响,也直接影响到电池的容量。电极的结构包括电极的成型方法,极板的孔径、孔率、厚度,极板的真实表面积等。电流强度对电池功率和电压的影响,随着放电电流强度的增大,电池的功率逐渐升高,达到*大功率后,如再继续增大电流,因为消耗于电池内阻上的功率显著增加,电池电压迅速下降,电池的功率也随着下降。原则上,当外电路的负载电阻等于电池的内阻时,电池的输出功率*大,这可以由下面的推导来证
在大多数电池中,电极是由粉状活性物质制成,电极中存在很多微孔,电解液在微孔中扩散和迁移都要受到阻力,容易产生浓差极化,影响活性物质的利用率。有时电池的反应产物在电极表面生成并覆盖电极表面的微孔,很难使内部的活性物质充分反应,影响到活性物质的利用率,从而影响到电池的容量。
在活性物质相同的情况下,极板越薄,活性物质的利用率越高。电极的孔径、孔率大小都影响电池的容量。电极的孔径大、孔率高,有利于电解液的扩散。电极的真实表面积增大,对于同样的放电电流,则它的电流密度大大减小,可以减轻电化学极化,有利于活性物质利用率的提高。但孔径过大、孔率过高,极板的强度要降低,电子导电的电阻增大,对活性物质利用率的提高不利,极板的孔径和孔率要适当,才能有较高的利