1、引言
金隆铜业有限公司(以下简称金隆)作为一家大型铜冶炼企业,1997年投产,原设计产能阴极铜10万t/a,硫酸37.5万t/a(折H2SO4,下同)。经过不断的挖潜改造和技术优化改进,目前已形成阴极铜45万t/a,硫酸120万t/a的生产规模。随着产能的提升,以及环保形势的日益严峻,原有废酸、废水处理系统很难满足生产废水处理的需要。电化学方法被称为“环境友好”工艺,它主要是通过电子与废水中的离子发生反应,不会产生二次污染,反应装置简单。为保证排水指标的稳定达标,采用电化学处理工艺,对废水深度处理。
2、电化学废水处理技术工作原理
电化学法处理重金属废水,采用电能代替化学试剂,能够去除水中的重金属离子、固体悬浮物等其它多种污染物。电化学硅整流器通过给多块铁极板通入直流电,在极板之间形成电场,待处理的废水流经电极板的间隙。在电场中,铁极板有一部分被电离消耗进入废水中。电场中的污染物被通电带上电荷,与电场中电离的产物以及消耗进入水中的铁离子发生反应,形成稳定的固体颗粒,从水中沉淀分离出来。
电化学反应是一个复杂的反应过程,在电场的作用下,电极板电离产生的金属阳离子在进入水体时,有许多物理化学现象,从离子的产生到形成絮体包括三个连续的阶段:
(1)在电场的作用下,铁极板被电离进入水体形成铁的氢氧化物,起到“微絮凝剂”的作用;
(2)水中悬浮的颗粒、胶体污染物被“微絮凝剂”吸附包裹,失去稳定性;
(3)失去稳定性的污染物颗粒和微絮凝剂之间相互碰撞、接触,形成肉眼可见的大絮凝颗粒。
以铁电极板为例,电化学电极板间发生的主要反应有:
阳极(铁极板)
在碱性环境下:
在酸性环境下:
另,电场中水被电解失去电子,生成氧气
在阴极,水得到电子,生成氢气
电化学法在处理废水过程中具有多功能性,除了电化学电解反应外,还有电化学氧化和电化学还原、气浮等作用。电极板间主要反应过程如图1所示
3、金隆废水处理工艺流程
3.1 金隆公司生产废水组成
金隆公司生产废水主要有烟气净化工段引出废酸、脱硫引出液、以及各区域场面地坑收集水(统称场面水)。不同来源废水的成分、水量情况见表1。
3.2 不同废水处理工艺流程
废酸原液,主要是在硫酸烟气净化工段产生,酸度较高,且Cu、As、Zn、Pb、F等有害物质含量较高;经硫化工序、石膏工序、中和工序系统处理后的废水中F含量在20mg/L左右,无法达到现有排放标准要求。中和工序1、2系统出口废水送入中和预处理工序5系统,通过添加硫酸铝、消石灰浆液除F处理后,再进入电化学系统前集水池(均化池)。
脱硫引出液,为镁法脱硫系统引出废液,呈碱性,Cu、As等重金属含量相对较低,但镁离子浓度较高;脱硫系统引出液直接进入中和系统处理,通过添加硫酸亚铁、电石渣浆液,经曝气氧化、絮凝沉降,脱除其中的Cu、AS、F后,再进入电化学系统前集水池(均化池)。
场面水,指厂区各区域地坑收集水,厂区地面及厂房等由于烟尘沉降等原因,表层有较多的含重金属粉尘,遇水后部分溶于水,导致水中重金属含量超标。根据厂内各区域场面水性质的不同,电解车间、酸库区域的酸性场面废水与呈碱性的脱硫引出液共同在中和工序3系统处理;其他区域中性废水进入场面水收集水池混合后,在中和预处理工序4系统通过添加硫酸亚铁、电石渣浆液,经曝气氧化、絮凝沉降,脱除其中的Cu、AS、F后,再进入电化学系统前集水池(均化池)。
中和废水处理工艺所采用的电石渣+Fe2SO4化学沉淀法,药剂投加很难随水质波动而及时调整,药剂需过量添加。一旦进口废水所含重金属浓度过高、或药剂添加量不足,均可能导致排水超标。电化学废水深度处理工艺,为外排废水的稳定达标提供了保障。不同来源的废酸原液、脱硫引出液、场面水经过初步处理后在均化池混合,其中绝大部分的Cu、As、Pb等重金属离子已被脱除。再泵送至电化学系统进行深度处理,确保排水稳定达标。