新疆油田六九稠油区供热站目前每天外排高含盐废水约5000m3左右,集中到站外高含盐水池,后泵输外排至大沙河。高含盐污水主要来源有两部分:①高温含油污水处理回用时在软化过程中离子交换产生的高含盐废水;②注气锅炉掺入的部分清水在软化过程中离子交换产生的低含盐废水。抽样检测时发现石油类、CODcr等污染物均超标,没有达到国家工业废水二类排放标准。
针对六九稠油区供热站高含盐外排水的情况,开展外排水综合治理试验,以“混凝沉淀+生化”稠油污水处理新工艺,实现六九稠油区外排水水质达标。处理后外排水质应达到GB8978—1996《污水综合排放标准》中的第二类污染物高允许排放浓度,外排水水质要求如表1所示。
1、室内试验及效果评价
1.1 水质分析
针对供热站高含盐外排水不达标问题,对外排管线出口连续5天进行取样化验,对污水的离子组分及主要污染物CODcr、挥发酚、石油类、悬浮物等进行了分析检测,供热站外排水水质分析如表2、表3所示。从分析结果可看出,供热站外排高含盐水有如下特性:
(1)高Cl-(3000~12000mg/L)、高温(65℃以上)、高矿化度(6000~20000mg/L左右)。
(2)挥发酚、氨氮、硫化物、砷、悬浮物等污染物含量未超过国家二级排放标准,CODcr(180~280mg/L)及石油类(11~19mg/L)含量明显超标。
六九区供热站外排水属于高温高盐污水,主要是CODcr及石油类含量超标,是达标治理的主要对象和研究重点。
1.2 混凝沉降处理技术
混凝沉降工艺主要是在水中投加混凝剂,使水中的悬浮固体、油珠微粒失去稳定性,相互聚结形成凝聚体、矾花,在高分子絮凝剂吸附架桥作用下,聚集长大,后沉淀分离,从而达到净水的目的。针对六九区供热站外排水特点,通过正交试验,确定了混凝药剂配方:200mg/LPFS+5mg/LPAM+60mg/LNa2CO3。
1.3 生化处理技术
1.3.1水解酸化处理技术
水解酸化过程为好氧接触氧化的预处理阶段,它是利用有机物厌氧分解过程中酸性发酵阶段的特点,将废水中某些难降解的大分子有机物转化为较易降解的小分子有机物,从而改善废水的可生化性,为后续好氧生化处理创造有利条件。
1.3.2 生物接触氧化处理技术
生物接触氧化属于投加载体的复合生物反应器中的浸没填料系统,又称“浸没式生物滤池法”和“接触曝气法”。从生物膜固定和污水流动来说,相似于生物滤池法,从污水充满曝气池和采用人工曝气看,它又相似于活性污泥法。
1.3.3 菌种的选择
针对供热站外排水高盐、高矿化度的特性,选取了特种高效耐盐菌剂。该菌剂是利用海洋、盐湖、盐碱地等高盐环境中丰富的耐盐微生物和嗜盐微生物资源,将耐盐细菌、嗜盐细菌、嗜盐古菌、耐盐酵母菌、嗜盐酵母菌等几十种至几百种不同代谢类型的功能微生物集合在一起,经富集、筛选、驯化培养等多个步骤,形成污染物降解微生物链,在特殊的培养和生产工艺条件下研制开发出的高效复合耐盐微生物制剂。
菌剂中耐盐微生物和嗜盐微生物种类超过50种,能够适应不同的高盐污水水质;其中的耐盐或嗜盐微生物种群可在盐浓度1%~20%的环境下进行正常生长代谢,具有很强的有机物降解能力和抗盐度冲击能力。
1.3.4 生化处理工艺参数
微生物的生命活动、物质代谢与pH值有着密切的关系。大多数细菌、藻类和原生动物的适宜pH值在6.5~7.5。六九稠油区供热站含盐水pH值在7左右,故不再进行pH调整。
温度对微生物的生长代谢具有重要影响。温度过低会降低微生物体力酶的活性,从而导致其代谢缓慢,影响水处理效率;而温度过高则可能导致微生物体力酶变性,进而导致微生物死亡,失去对污水的处理能力。对于大多数细菌而言,适宜的温度在20~40℃之间,而有些高温细菌可耐较高的温度,它们适宜生长的温度在50~60℃之间。为保证水处理效果,需严格控制进水温度,在室内展开实验研究,不同温度对水解酸化处理效果的影响如图1所示。
由图1可看出,系统温度控制由15~55℃之间,CODcr和石油类的去除率呈现曲线状态,在25~35℃效果明显,系统控制温度选择为30±5℃。
对于生化处理,合理地控制停留时间对污水处理效果至关重要。停留时间过短,会导致处理工艺未能完全发挥大处理效能,污染物去除不彻底,出水不达标;停留时间过长,则会增加基建投资规模或是减少废水处理量。为探究水解酸化及接触氧化的佳停留时间,在室内开展了实验研究,不同停留时间对水解酸化处理效果的影响见图2。
由图2可看出,水解酸化段停留时间在1~3h之间,CODcr和石油类的去除率明显增加,但在3h后,随着停留时间的增长,去除率增加缓慢。表明在3h左右,兼性菌对水中CODcr和石油类的降解已基本完成,延长时间对去除率增加不多,反而会加大运行时间,从而增加基建与运行管理费用,水解酸化段选择停留时间为3h。