化工园区废水处理对于水污染控制越来越重要。以江苏省太湖流域为例,流域内化工企业5000家,每年约排放1.4亿m3化工废水。化工园区企业排放的废水水质复杂,具有水质水量变化大、难降解、有毒、盐度高、可生化性差等特点,属典型的有毒有害难降解的工业废水。
目前化工园区废水处理方法有零价铁、膜生物反应器、气浮、微电解工艺等,这些单独工艺存在运行成本高、处理效果不稳定,易产生二次污染等问题。胡大锵等采用预处理-A2/O-混凝沉淀为主体的改造中试工艺路线,运行结果表明,当进水平均COD1000mg/L、TKN124mg/L时,出水COD80mg/L、NH3-N15mg/L,达到设计要求。李东升等采用物化(铁碳微电解、催化氧化)预处理高浓度废水后,利用水解酸化—A/O工艺处理混合废水,结果显示处理出水COD低于500mg/L,氨氮低于35mg/L,出水水质达到接管要求,预处理工艺的COD去除率达64%,硝基苯去除率达94%。纪振等采用物化预处理-UASB-水解酸化-生物接触氧化-活性炭生物滤池工艺处理某公司化工废水,结果表明,预处理工艺可明显降低高浓度废水的COD和盐分,整个工艺处理出水水质达到接管要求。
化工园区废水处理工艺需要优化。一方面,排放标准的严格执行,对化工园区废水处理提出明确的要求;另一方面,由于化工生产过程中使用的原料复杂且生产工艺不断改进,造成化工废水浓度和成分日趋复杂。本文以江苏某化工园区废水为研究对象,通过集成工艺的设计,探讨系统的处理效果,为类似废水处理提供借鉴经验。
1、工程概况
江苏某化工园区产业以生物医药和氟化工为主,重点发展以新药领域、医药相关领域、生物技术领域等附加值高、资源能源消耗低、具有国际先进水平的生物医药产业化项目;重点发展氟化工下游产业,包括高性能氟涂料、氟树脂等含氟材料。目前园区企业约40余家,废水产生量约8000~9000m3/d。
1.1 设计进出水水质
化工园区废水处理厂进水水质按照园区接管标准制定,废水处理厂出水执行《太湖地区城镇污水处理厂重点行业废水排放限值》(DB32/1072-2007)标准。设计规模1万m3/d,设计进出水质见表1。
1.2 工艺流程
工艺流程见图1。
1.3 主要构筑物及设备
(1)调节池。3座,地下钢筋混凝土结构。总容积9500m3。分别收集高浓度废水、低浓度废水和易生化废水。管道泵3台,型号IHF80-65-125;潜污泵2台,型号WQ2210-413,N=5.5kW。管道泵3台,型号IHF125-80-160。超声波液位计3台。
(2)混凝沉淀池。2座,半地下钢筋混凝土结构。外形尺寸13.25m×3.5m×4.7m,表面负荷0.65m3/(m2•h)。周边传动刮泥机2台,PAM、PAC和氯化钙加药系统各1套。
(3)厌氧水解池。1座2组,半地下,钢筋混凝土结构。外形尺寸67.5m×40.6m×6.2m,HRT约36h,推流器8台。
(4)二沉池。2座,半地下,钢筋混凝土结构。采用中心进水周边出水式辐流沉淀池。外形尺寸φ28m×6m。周边传动刮泥机2台,污泥回流泵4台,型号WL2260-450。
(5)缺氧池/好氧池。1座2组,半地下,钢筋混凝土结构。外形尺寸:36.9m×18.9m×6.2m。总停留时间33.4h,其中缺氧停留时间约8.8h,好氧停留时间约24.6h;推流器8台,混合液回流泵3台,微孔曝气机1套。鼓风机3台,Q=28m3/min,P=45kW;鼓风机2台,1用1备,Q=12.7m3/min,P=18.5kW。
(6)三沉池。2座,半地下,钢筋混凝土结构。外形尺寸φ28m×5.92m。表面水力负荷0.35m3/(m2•d)。中心传动刮泥机2台;污泥回流泵4台。
(7)快滤池。1座,半地下,钢筋混凝土结构。单座外形尺寸10.9m×10.9m×4m,滤速5m/h。
(8)物化污泥池。1座,半地下,钢筋混凝土结构。外形尺寸φ8.0m×4.3m。污泥泵2台,N=5.5kW。
(9)生化污泥池。1座,半地下,钢筋混凝土结构。外形尺寸5m×5m×4.5m。污泥泵2台。
(10)脱水机房。1间,地上,框架结构。外形尺寸22m×12m×4.5m。压滤机2台;PAM加药装置1套;输送机1套。
1.4 分析方法
1.4.1 常规指标分析
COD、氨氮、总氮、总磷等参考《水和废水监测分析方法》。
1.4.2 GC/MS分析
选用美国AgilentTechnologies公司的GC/MS三重四极杆气质联用(Agilent7000C),色谱柱为30m×0.25mm×0.25mm,DB-35毛细管色谱柱,载气为高纯N2,流量为0.8mL/min,进样量为1μL,分流比为2∶1,进样口温度为250℃,检测器温度为280℃。
色谱柱升温程序为初始温度40℃,停留5min,以100℃/min的速度升温到90℃,停留1min,以5℃/min的速度升温到200℃,停留2min,以10℃/min的速度升温到230℃,停留0min,以5℃/min的速度升温到260℃,停留2min,后以10℃/min的速度升温到280℃停留10min。
质谱条件为电子轰击电压为1.2kV,电子轰击能量为70eV。质量扫描范围为30~350amua,检索谱库为NIST02谱库,溶剂延迟5min。
1.4.3 三维荧光分析
三维荧光光谱采用F-7000荧光分光光度计测定,空白校正用Milli—Q超纯水,激发波长(Ex)和发射波长(Em)的扫描范围分别为200~450nm和300~500nm,激发和发射狭缝宽度均为5nm,扫描速率为2400nm/min,扫描间隔为5nm。
2、处理效果
2.1 常规指标去除效果分析
(1)COD、TN、NH3-N、TP进出水水质全年变化情况。废水处理厂2012年1月1日~2012年12月31日共365d,水质结果见图2。
由图2可知,COD、TN、NH3-N、TP进水水质波动较大,出水水质相对稳定。1月~5月进水COD为50~800mg/L,部分数据超出了进水500mg/L排放限值,水质波动较大,6月~12月进水水质100~200mg/L;COD出水平均浓度为29.2mg/L,平均去除率为82.3%,说明混凝沉淀-A2/O-过滤工艺对COD去除效果较好。1月~4月以及12月进水TN波动较大,峰值为87mg/L。5月~11月进水TN波动较小,浓度为10~20mg/L;TN出水浓度均小于15mg/L,平均浓度为6.4mg/L,平均去除率为69.3%,说明A/O工艺对TN去除效果较好。NH3-N的进水浓度为2~25mg/L,出水浓度均小于5mg/L,平均去除率为89.4%。TP进水平均浓度约为0.3mg/L,出水平均浓度为0.12mg/L,平均去除率为69.7%。