工业废水的处置 设备自动化控制

金属钼是动植物体内必不可少的微量元素，但摄入过多会导致动脉硬化、腹泻、蛋白质代谢紊乱等不良反应和后果。我国钼储量居列，被广泛应用于冶金、钢铁、电子、化工等众多领域。近些年，我国许多地区出现不同程度的钼污染。对含钼废水也必须经过有效处理才能排入环境。目前，国内外对于含钼废水的处理技术主要有化学沉淀法、离子交换树脂法、吸附法、膜分离法和生物法等。

本研究了以上含钼废水的处理技术，并对其影响因素、效果及机理进行了阐述，后展望了含钼废水处理技术的发展方向。

1、含钼废水处理技术及机理

1．1 化学沉淀法

化学沉淀法是向废水中投加不同类型的化学沉淀剂，使之与重金属生成难溶性氧化物、氢氧化物、盐等的方法。含钼废水处理使用的化学沉淀剂主要是零价铁（Fe0）和铁盐。

林朋飞等利用FeCl3混凝沉淀过滤法处理高浓度含钼废水，依靠表面电化学吸附作用将钼从水中去除，佳pH为4．0～4．5。ZHANG等研究发现，在pH为4．0～5．0时，Fe2（SO4）3比FeCl3对钼有更高的去除率。王宜成等研究Fe0对钼的去除效果时发现：pH为2时，Fe0对钼的去除率高，达98％，这是因为pH为2时，钼多以聚合态形式存在，更容易沉淀；纳米零价铁（nZVI）比Fe0的去除效果更好，这是因为nZVI是核壳双重结构，中心是Fe0，周围被FeOOH壳包裹，具有高比表面、高反应活性、高还原性等特点。

化学沉淀法具有处理成本低、工艺成熟、对水质要求低等优点，被普遍用于高浓度含重金属废水处理。合成改性铁基纳米材料将是以后处理含钼废水的发展方向，需提高钼的回用和处理出水的资源化利用技术等。

1．2 离子交换树脂法

离子交换树脂属于高分子材料，含有大量离子交换基团，主要对钼酸根离子有较好的的去除效果。在含钼酸根的废水中，加入离子交换树脂，其与钼酸根离子进行离子交换，达到饱和后，再通过高浓度氨水或氢氧化钠把钼释放出来，达到去除钼的目的。影响离子交换能力的主要因素有：交换基团、pH、共存阴离子和钼酸根初始浓度等。

肖连生等研究了密实移动床—流化床离子交换树脂法对废水中钼的去除，比一般离子交换树脂法的解吸速率更快，树脂回用效果更好。刘敏婕等利用DK大孔离子交换树脂和AH离子交换树脂处理钼酸铵废水，发现动态交换过程对钼酸根离子有很好的选择性。王磊等发现，在酸性废水中，Cl－、NO－3和SO2－4对钼酸根产生较强的竞争作用，共存阴离子的存在会占用离子交换树脂的交换容量，增加处理成本。

离子交换树脂法受含钼废水中pH和钼酸根离子浓度的影响较大。pH为2．0～3．0时，对钼酸根的处理效果好。当有多种污染物需要去除时，可调节pH实现不同污染物的分步去除。离子交换树脂具有一定的选择性，但在高浓度时，其选择性基本消失；在低浓度时，需消耗大量缓冲液进行解吸，不利于钼的直接回收，且树脂易氧化或污染。

离子交换树脂法工艺设备简单，出水达标率高，树脂能实现二次利用且交换容量大，是目前从废液中回收重金属较成熟的方法，但在处理低浓度的含钼废水时需要大量的缓冲液进行解吸。今后应向着提高树脂材料稳定性和适用性的方向发展。

1．3 吸附法

吸附法是通过投加吸附剂，使污染物与吸附剂通过各种吸附作用将污染物从废水中分离去除的一种方法。

SHAFEI等研究了钛氧化物对废水中钼的吸附机理。GOLDBERG等研究了铁、铝氧化物及黏土矿吸附钼，发现金属氧化物对钼有较高的吸附能力且选择性高，钼酸盐的吸附依赖于pH的变化，在低pH下的吸附性能优于高pH下。BO－STICK等研究了钼酸根离子和四硫代钼酸根离子在FeS2上的吸附差异，发现钼酸根离子在FeS2上以双齿单核复合物的形式被吸附，在酸性条件下易解吸；四硫代钼酸根离子可在高pH条件下被稳定吸附。印记介孔材料是一类选择性好、吸附效率高且能重复使用的吸附材料，HASSANPOUR等发现，新型磁性Mo（Ⅵ）离子印迹介孔聚合物能够有选择性的快速吸附Mo（Ⅵ），采用Langmuir吸附等温线算出的大吸附容量与佳工艺条件下的大吸附容量相当，多种离子共存时也具有高选择性和高重复利用率。