既然无法避免脱硫废水的生成,各电解铝就要想办法将脱硫废水纯净,确保无公害后再进行排放,脱硫废水零排放处理技术的重要作用。
一、电解铝脱硫废水的特点
电解铝在生产工作不断进行,由于电解烟气特点每小时产生的废水量较少,因其连续性,其运行期间仍会累积大量的脱硫废水,废水的排放主要是为了保证脱硫系统内氯离子的平衡,氯离子的浓缩会对硬件设施带来负面影响,缩短其使用寿命,假如脱硫废水长时间和硬件设施接触,会对其内部零件连接处形成腐蚀,导致其效率降低,性能受到影响,甚至停止运转,无法应对工作需求。脱硫废水若直接排放还会对电解铝周围的生态环境造成破坏,使得周围生态系统循环能力降低,无法实现净化工作。电解铝工作过程中产生的脱硫废水,通常具有以下几个特点:脱硫废水是弱酸性液体,PH值在多次对电解铝脱硫废水酸碱度检验实验中明确其通常处在5.0左右,其酸性并非极强,和正常值7.0相比较为接近为弱酸性[1]。脱硫废水中存在多种杂质漂浮物,其有些是化学反应过程中所遗留的残渣,有些是设备腐蚀后脱离的表皮,也有些是环境中存在的灰尘或杂质,整体较为浑浊。再电解铝的脱硫废水中含有多种有害化学成分,其主要组成有铅,汞,镉等等,这些化学成分危害性极强,对土壤和人体损害极高。后,电解铝脱硫废水中含有大量氯盐和亚硫酸盐等,其中氯盐含量占比要比亚硫酸盐高许多。
二、脱硫废水产生的影响因素
电解铝中使用大量的阳极碳块,起导电作用的阳极碳块是电解生产中必不可少的,阳极碳块的质量会对脱硫废水的产生具有直接影响。在设计能源供应过程中,若碳块原材料的组成成分中硫元素较多,在燃烧时就会产生大量二氧化硫,这就导致二氧化硫受温度变化液化会直接影响脱硫废水浓度,不发生液化反应,原料中的硫元素过多,也会提升脱硫废水的硫含量,浓度也会提高。如果在能源供应过程中,阳极碳块材料成分中,氯元素含量较高,对电解铝在工作过程中会产生更多的氯元素物质,其危害性较强。为防止损害工作人员生命财产安全和硬件设施的使用寿命,电解铝会使用脱硫浆液对氯元素进行处理,脱硫浆液中含有大量氯程分,会直接提升脱硫废水的浓度和数量。后,电解铝在工艺完成后,未处理杂志和生成的污染性气体时,会使用石灰石材料,石灰石在使用过程中结构较为脆弱,会分离出大小颗粒,在工作进行时,这些分散的细小颗粒会落入脱硫废水中,时期内部产生一定化学反应,生成更多的重金属元素。石灰石成分为碳酸钙,碳酸钙是非常活跃,极易发生反应的成分,在含有多种元素的脱硫废水中,会迅速发生反应,进而促使内部其他成分相互反应,产生更多有害物质。
三、电解铝脱硫废水零排放技术工艺
电解铝脱硫废水因电解铝生产工艺的特殊性,电解烟气不存在高温烟气,加上其单位时间内废水产生量较少(工艺水氯离子不超200mg/L时,单条电解生产线的废水产量一般不超过1t/h),无法直接借鉴电厂废水零排放技术,电解铝脱硫废水零排放工艺有如下:
1、浓缩蒸发技术
脱硫废水的固态物质和溶解物主要是以石膏为主的硫酸盐,其本质和石膏浆液没有本质区别,只是浓度不同。我们对废水采用浓缩蒸发技术,废水取自废水旋流器溢流出口,废水在蒸发器内利用厂区蒸汽为外部热源,进行蒸发,气态水进入大气,蒸发完剩余的污泥主要成分为石膏等盐类,经板框压缩后,可以将其送至石膏库,与石膏相比,污泥整体量少且主要成分区别不大,不对石膏品质产生明显影响,可以混入石膏一起外运。
适合电解烟气的常规蒸发技术有:
(1)两效蒸发技术:也可根据需要选择三效蒸发,三效蒸发技术效果更好,投资较多;主要设备就是蒸发器;
(2)MVR技术:MVR主要运用于蒸发浓缩物料,与传统的多效蒸发相比,具有节能优势,目前国内已成功运用在化工废水零排放、糖醇有机浓缩、制药中间体浓缩、精馏乏汽利用等方面。主要有MVR膜式蒸发器、MVR强制循环蒸发器、MVR板式蒸发器等;
(3)旁路烟气蒸发技术:旁路蒸发技术主要是利用电解烟气将浓缩完的废水进行蒸发的过程,热源为电解烟气+外部热源。电解烟气温度较低,需要电加热器等额外热源。蒸发后产生的灰尘进入除尘器进行捕捉、收集,混入石膏外运。主要设备为雾化塔、引风机、除尘器等。
浓缩蒸发投资较少,造价较低,要求厂区有固定热源(蒸汽或电加热均可),这类处理技术存在一定局限性,在开展前,需要根据电解铝实际情况明确其是否符合使用条件,如果厂区无固定热源或电价居高不下时是不适合此方式的,并且对运行中要求较高,操作不当容易引起蒸发器堵塞等问题,影响使用寿命。
2、废水综合使用技术
对铝厂厂区较大或铝厂处于干燥地区的情况,也可以视具体情况,将处理完的符合国家废水排放标准的的脱硫废水混入厂区用水进行使用,做到全厂废水零排放。处理完的废水主要是氯离子浓度较高约在15000PPM,其他含固量等都符合排放标准,可根据厂区用水功能不同分拆为厂区多处用水。如:场区喷洒或绿化用水,根据用水量多少,可以调节废水接受量,保证在不影响用水使用点性能的前提下适量添加并消耗脱硫废水;废水还可以用来做生产用水、部分生活用水(非饮用水)等。
在日常生产生活过程中,将废水综合使用技术应用在电解铝脱硫废水零排放处理中,在脱硫废水合格的前提下,可以保障脱硫废水中的各种污染物含量符合国家排放标准,混合入生产、生活用水后,不会对工作人员和附近生态环境产生过高的影响,从而保障脱硫废水可以正常排放到大气中或固定排放到大气中,不具有挥发性影响环境。这样的做法大幅降低了废水后续处理的费用,节约了厂区总用水,为企业未来发展奠定良好的基础。但废水综合应用技术也存在一定缺点,此技术对脱硫废水处理系统要求较高,要求排放的废水中除氯离子外,均需满足国家排放标准,废水处理产生的污泥输送至真空皮带机,同石膏一起脱水进入石膏库外运。