氰化物是带有氰基(CN)的化合物,是剧毒性物质。在金属冶炼、电镀、化工和仪表等行业广泛存在着氰化物,含氰废水的处理也是这些行业亟待解决的问题。目前,去除氰化物的方法主要有化学法、物理化学法和生物法。各种方法相互组合处理含氰废水已经变得很常见,已经成为比较热门的方向。张亚群等采用络合沉淀、臭氧氧化、膜技术等处理含氰废水,终结果表明络合沉淀结合膜技术的组合工艺对氰化物去除效果好。CUI等利用臭氧氧化和曝气生物滤池组合工艺对含氰废水进行处理,在优化的降解条件下对氰化物的去除率大于99%。
复合厌氧生物滤池(HAF)内部填料上附着着大量厌氧微生物,废水由下往上流动时经过填料,在微生物作用下分解有机物,该反应器抗冲击负荷能力较强,对COD有很好的去除效果。流离生物反应器(FSBBR)内部填料以FSB流离生物球为载体,该载体与进水接触充分,对COD、氮等污染物的去除效果好,表面挂膜较快,可维持很高的生物量;运行过程具有厌氧、兼氧、好氧多种环境。
目前国内外很少有研究利用HAF和FSBBR组合工艺处理工业废水。本研究采用“HAF+FSBBR”组合工艺对含氰废水进行处理,以期为含有难降解污染物工业废水的处理提供全新的思路。
1、实验部分
1.1 实验水质
所用废水来自中国大的氰化物生产基地,河北某冶金化工厂。废水COD为10g/L,BOD5为3g/L,SS、NH4+-N、总氰的质量浓度分别为400、1000、20mg/L,pH为6~9。
1.2 实验装置及工艺流程
实验装置为圆柱形,直径0.5m,高4.5m,有效容积约3.53m3。工艺流程如图1所示。
1.3 污泥的接种和驯化培养
1.3.1 好氧阶段
向曝气池中投入污泥接种,接种量按曝气池有效容积的5%~10%。启动前几天可先闷曝24h(即不进原水也不排水),溶解氧(DO)的质量浓度控制在1mg/L左右。污泥颜色成为棕黄色后,以小liuliang进水(liuliang可控制在实验装置设计liuliang的20%~30%),每调整一个liuliang梯度维持4~7d,做好监测,具体进度见表1。逐步tigao,直到后达到设计liuliang和污泥含量。其中实际时间需通过微生物的生存情况进行,一般需要保证COD的去除率维持在30%左右,DO的质量浓度2~4mg/L。
1.3.2 厌氧阶段
将厌氧池中的污水tisheng到正常水位的1/2水位处,将池中的污水厌氧1~2d(配合后面好氧段的污泥培养)。开始采用间歇进水,COD污泥负荷率控制在0.05~0.2kg/(kg·d)。当污泥逐渐适应废水性质后,污泥逐渐就具有了去除有机物的能力。当COD去除率达到30%以上后,可以逐步tigao进水容积负荷率,每次tigaoCOD容积负荷率的幅度以0.5kg/(m3·d)左右为宜,此时可以由间歇进水过渡到连续进水,但应控制进水COD和进水量,保持稳定的增长。随着负荷的tigao,反应器内的污泥逐渐由松散状态变成沉淀性能较好的絮体,污泥的产甲烷活性也相应tigao。在调试过程中要保证系统的负荷以20%~30%的增长速率稳定增长,每次调整负荷应保证去除率达到30%后稳定3~4d,再tigao负荷。
1.4 分析方法
实验中各指标含量均按国家有关标准进行测定。水温,温度计;DO含量,便携式溶解氧仪;pH,pH计;COD,zhonggesuanjia法;NH4+-N含量,水杨酸-次氯酸盐光度法;氰根(CN-)含量,xiaosuanyin的滴定法。
2、结果与讨论
2.1 反应器的启动
该实验启动方式为厌氧好氧同步启动。运行第1天进水为生活污水,其后逐渐按比例通入工业废水,反应器启动阶段的运行工况如表2所示。
驯化期间逐渐增加工业进水比例,直至进水全部为工业废水。每次在负荷tigao时,系统需要运行2~4天,待稳定后继续tigao负荷。当系统运行28d后,进水COD达到10g/L,COD容积负荷(VLR)为2.04kg/(m3·d)。经过30d的调试,系统进入稳定运行期,此时系统开始满负荷运行。进水体积liuliang为30L/h(蠕动泵显示为80r/min),一级FSBBR、二级FSBBR、曝气调节池中DO的质量浓度分别为3、1.5、0.5mg/L。
2.2 COD的去除效果
图2为进出水COD及其去除率随时间的变化。
由图1可以看出,在反应器启动之初按比例加入工业废水时,虽经过负荷冲击系统很快恢复。在刚加入体积分数5%的工业废水时,污泥需要适应新的环境,COD去除率为48%,经过适应其去除率基本保持在70%以上并趋于稳定。在后期驯化期间,继续加入一定比例的工业废水,COD去除率基本可以保持在90%,说明系统具有很好的抗冲击负荷能力。在经过30d的驯化系统运行稳定,COD的去除率可以到达80%以上,此时COD容积负荷已经达到2.04kg/(m3·d)。
图3为HAF和FSBBR的COD去除率随时间的变化。
由图3可以看出,总体稳定运行过程中,FSBBR装置对COD的去除贡献大。从初期阶段进水COD较低时,HAF装置可以去除近80%的COD;FSBBR装置对于低COD去除率却微乎其微,随着COD逐渐增大,HAF装置去除率仅保持在15%左右,而FSBBR则发挥其巨大作用,由此可以说明HAF装置可以用于低COD废水或生活污水处理,而FSBBR可以用于高COD工业废水处理。
2.3 NH4+-N的去除效果
图4和图5为启动阶段系统和HAF分别对NH4+-N的去除效果。
由图4和图5可以看出,在启动阶段NH4+-N的去除率随进水NH4+-N含量的不断增加而减小。在工业进水体积分数分别为5%和10%,即前8d时,出水NH4+-N含量几乎趋于0,系统对NH4+-N处理效果非常好,此时进水NH4+-N的质量浓度基本小于250mg/L。第8天后,工业进水体积分数增加到15%,出水开始检测到NH4+-N。而当工业进水体积分数继续增加到50%时,出水NH4+-N的质量浓度为108mg/L;继续运行,出水NH4+-N含量不断增高,在20d时,出水NH4+-N的质量浓度达到303mg/L,此时进水NH4+-N的质量浓度为938mg/L。之后出水中NH4+-N的含量不断增长。工业进水体积分数为并开始稳定运行时,出水NH4+-N的质量浓度为600mg/L左右,此时出水COD在500~700mg/L,NH4+-N降解效果并不理想。
系统在稳定运行阶段HAF工艺后NH4+-N含量比进水略有增加,增加量在200mg/L左右,原因可能是生化法降解NH4+-N有限,使得二级好氧中硝化菌不易培养,而FSBBR在此阶段对NH4+-N仍有一定的降解效果。
2.4 CN的去除效果
在含氰污水中主要防治CN含量的冲击问题,氰化物会对污泥中的微生物产生毒性。一般情况下未经含氰污水驯化后的微生物对CN的承受能力为质量浓度1~2mg/L,经含氰污水驯化后的微生物对CN的承受能力为3~5mg/L。当污水中的CN的质量浓度大于5mg/L时,微生物将产生中毒,在生化反应池中活性污泥会产生离散、上浮现象,微生物失去活性,出水水质恶化。